Kaučuk nebo některé polyolefinové materiály mohou získat požadované mechanické, tepelné nebo chemické vlastnosti prostřednictvím síťovacích reakcí. Podle různých polymerů a aplikací může být tato reakce také označována jako vytvrzování (zejména termosetové materiály) nebo vulkanizace (zejména pryž a materiály obsahující síru).
Mezi těmito různými síťovacími reakcemi jsou běžné chemické reakce s volnými radikály. Obecně řečeno, jeden krok se vždy stane volným radikálem. Organické peroxidy jako zdroj volných radikálů. Tepelným rozkladem generují vysoce aktivní peroxyradikály, které mohou zachytit atomy vodíku na základním řetězci polymeru, zejména jednotky CH2 obsahující alifatické skupiny. Poté tyto makromolekulární volné radikály podléhají rozvětvovacím a síťovacím reakcím pro rekombinaci. Organické peroxidy mohou být použity samostatně nebo v kombinaci s multifunkčním radikálovým monomerem.